2004年,即将毕业的徐僧参演李少红执导的《绝对隐私》电视电影系列之《兄弟》。2007年,主演由安建执导的电视剧《我是太阳》。 2009年,因在抗战剧《狼烟北平》中饰演军统特工徐金戈而被人们所关注。 2011年,在电影《惊沙》中饰演男一号秦基伟并获得第14届中国电影华表奖优秀新人男演员提名。
2012年,因主演抗战剧《神枪》而被人们所熟识。 2014年,主演抗战剧《神枪之倒刺》。剧中饰演中共地下党员江文山。 6月,与陈洁、于震联袂主演近代传奇剧《终极对决》,扮演兼具“孩子气”、“江湖气”与“英雄气”的杂耍艺人龙占海。徐僧向来以硬汉形象示人,其凭借在热播剧《狼烟北平》、《毒刺》、《江南锄奸》中的出色表现而被广大电视观众熟悉。徐僧在参演电视剧《狼烟北平》之后,又接连出演了《毒刺》、《江南锄奸》、《惊沙》、《神枪》等多部影视作品,并多以硬汉形象示人,徐僧也因出演多部战争题材作品同于震、沈晓海、王挺等多位男演员一同,成为众多战争剧中的“硬汉专业户”。