1993年王艳拍摄琼瑶剧《梅花烙》进入娱乐圈;1999年因出演《还珠格格2》的“晴格格”一角而被观众所熟知,并于澳洲获“法国文化骑士奖章”;2000年,在梦继导演的电视作品《明星制造》中饰演女一号,从一个热爱跳舞的年轻女孩到大明星的励志故事,合作演员有郭涛、郑昊等。
同年,在《武林外史》中饰演白飞飞,获得更高的人气,剧中她受母亲教导不信任天下所有男人,却不自觉爱上了大侠沈浪(黄海冰饰),最后为救心上人而死。
2000年与王志才结婚并于2006年生下一子。2011年获“中国品牌女性公益奖”。2013年王艳主演的电视剧《像火花像蝴蝶》播出。其出道至今所出演过的古装剧有以下:
1992年《梅花烙》 饰 侧福晋舞女
1992年《地久天长》 饰 江珊
1995年《烟锁重楼》 饰 曾靖萱
1995年《蓝星星,黑星星》 饰 雪妹
1995年《今生今世》 饰 小兰
1998年《还珠格格II》饰 晴格格
1999年《青河绝恋》 饰 万秋玲