2008年,蔡妍探访了四川成都白血病女孩邦邦,并献上爱心善款。后参与成龙大哥发起的《I love asia》录片活动,为中国四川地震的灾民筹款。同年,她录制了赈灾歌曲《为爱祈祷》。同年10月,她进行慈善签售,所有的款项全部捐与灾区重建工作。之后,她被任命为中韩慈善大使,成立蔡妍慈善基金。2014年2月,蔡妍首次以“红羽毛——阳光美丽”国际慈善援助中心“慈善爱心大使”的身份为其录制的主题曲《美之见》。
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