2000年,郑秀妍与其母和妹妹郑秀晶在韩国逛街时被韩国SM娱乐有限公司发掘,成为其旗下练习生。2007年8月,以演唱团体少女时代成员身份正式出道,亦是组合里训练时间最长的成员。2009年11月,首次在音乐剧《金发尤物》中担任主角“艾莉·伍兹”;同年12月12日,参与演唱韩国观光宣传歌曲《Seoul Song》。2012年,首次以演员身份参演了《暴力罗曼史》,并演唱该剧的插入曲《怎能》;同年11月28日,再次出演音乐剧《金发尤物》。2014年,自创品牌BLANC&ECLARE;9月6日,郑秀妍与代言品牌LI-NING携手在广州举行首次个人FanMeeting;9月30日,郑秀妍在其官方微博上发文称“公司以不正当理由通报我退出少女时代”;同年10月16日,首次以设计师身份赴上海参加连卡佛开业一周年活动[7] 。2015年1月28日,郑秀妍香港公关方面宣布与SM合约解除;同年8月6日,SM公司发布声明Jessica正式离开;同日,郑秀妍官方声明随后发布"目前正在寻找合适的公司以便开展中韩方面的相关活动,也有可能会设立独立的工作室";8月28日,在东方卫视《报告教练》担任嘉宾,大陆综艺首秀。