在法令限制下,除了更名为ASOS外,她与姊姊徐熙媛携手转战台湾主持界,接下当时台湾电视圈新兴的影剧新闻节目型态,主持八大综合台娱乐新闻节目《娱乐百分百》。她开始将精力集中在主持的一些细节和技巧上,而非单纯以扮丑取胜。同时,小S和姐姐大S主持的《娱乐百分百》也是她练兵之地。从一开始只会以在装束上搞怪取胜的小丑,演练成一个主持风格放松大胆的主持人。《娱乐百分百》中期,小猪罗志祥的加入,让小S的主持功力更上一层楼。
2004年,她与作家蔡康永一同主持中天综艺台节目《康熙来了》。其大胆与直接的作风也使得她成为话题性艺人。自2004年推出以来,《康熙来了》已制播超过一千集,节目播出后受到台湾观众与媒体的关注。
2005年获得第四十届电视金钟奖综艺节目主持人奖。2005年及2006年小S结婚与生子的过程,再度被外界关注。2007年小S凭借《康熙来了》提名第42届湾电视金钟奖娱乐综艺节目主持人奖。