李亚男2004年参选温哥华华裔小姐竞选夺得冠军,2005年参选国际华裔小姐竞选再度夺冠,后签约成为香港无线电视经理人合约艺员。 同年开始主持TVB8的娱乐节目和拍摄电视剧,2014年3月17日其参演的电视剧《叛逃》在香港翡翠台及高清翡翠台首播。2015年2月14日,李亚男和王祖蓝举行婚礼。2004年参选温哥华华裔小姐竞选夺得冠军,2005年参选国际华裔小姐竞选再
2006年李亚男在TVB与央视合拍的庆回归剧《岁月风云》中饰演王敏德的前妻。2007年6月与林峰一起担任罗浮宫婚纱的代言人并拍摄婚纱照。8月,李亚男以六位数字酬劳为纤体公司担任代言人。