2005年,唐嫣开始接拍电视剧,在年代剧《风满楼》中出演角色“雨童”;在古装史剧《贞观长歌》中扮演一位民间女子“采玑”。2006年7月,唐嫣大学毕业.之后相继出演生活剧《没有语言的生活》、《现代美女》等作品。
2007年,凭借爱情电影《离别也是爱》获得“北京大学生电影节”最佳电视电影女演员提名以及“上海电视节”最佳电视电影女主角提名。其后签约橙天娱乐,出演《神枪手与智多星》、《棒子老虎鸡》、《风云2》等香港电影。此外,唐嫣在任贤齐的《诛仙》系列歌曲MV中饰演女主角“陆雪琪”。2008年,主演电视剧《生于80后》,唐嫣在剧中出演坚强、直面生活挑战的女主角“安雯”,饰演张一山的继母。同年参演大型仙侠剧《仙剑奇侠传三》,唐嫣成功演绎了从第一世16岁纯真少女到第三世历经沧桑的痴情女子“紫萱”,因此人气上升。