2000年9月,曾黎在重庆拍摄电视剧《本家兄弟》担纲女一号,这是曾黎接拍的第一部电视剧。2001年,曾黎出演刘德凯导演的电影《停车暂借问》。
2003年曾黎和林心如、陆毅主演的都市情感剧《男才女貌》以及与李若彤、汤镇宗主演的战争剧《归途如虹》正式播出,曾黎分别饰演颜如玉和苏晴。2004年9月,曾黎出演陈逸飞导演的电影《理发师》,担任女一号宋嘉仪并凭借该角色曾黎入围上海国际电影节最佳女演员奖;同年曾黎出演霍思燕、林志颖、李冰冰等主演的古装神话剧《新聊斋志异之画皮》,饰演梅三娘并出演古装历史剧《传奇皇帝朱元璋》。