2009年徐熙媛、古天乐主演喜剧《大内密探零零狗》，片中徐熙媛一改往日的文戏路线为打斗戏，该片的投资高达数千万元人民币，影片在2009年暑期档上映。
2011年4月18日徐熙媛现身武汉，出席代言的Konson柯尚木门媒体见面会。 4月28日作为代言人大S现身瑞士制表品牌天梭在广州天河举行的母亲节媒体发布会，现场分享家庭生活的甜蜜并送上母亲节的感恩祝福。 56月14日大S联同吴尊、韩庚、洪金宝等现身上海电影节，为电影《大武生》造势。 6月18日晚大S出席了北京红星美凯龙家具品牌的25周年庆典活动，而大S和妹妹小S的共同亮相成为了庆典晚会的亮点。 6月21日徐熙媛姐妹在台湾出席舒摩尔代言活动。6月30日瑞士制表品牌天梭代言人徐熙媛亮相现场，为“瓷艺”腕表揭幕，同时为南京中央商场专卖店剪彩。7月1日贝迩2011年秋冬新品发布会在深圳大梅沙海景酒店召开，形象代言人徐熙媛身着橘色露肩礼裙出席发布会现场。7月12日大S参与拍摄歌手苏见信的MV《黎明之前》，与苏见信一起上演末日爱恋。9月5日大S与电影主创韩庚、吴尊、洪金宝、刘谦在北京出席《大武生》首映礼 。
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