1993年王艳饰演马景涛、陈德容主演的琼瑶剧《梅花烙》中侍女百合一角而进入娱乐圈;同年出演首部电影《奇侠俏妹闹热河》。1995年在家庭伦理剧《烟锁重楼》饰女二号曾靖萱。1999年王艳主演宫廷情感喜剧《还珠格格2》的“晴格格”一角而被观众所熟知,并于澳洲获“法国文化骑士奖章”。2000年客串《情深深雨蒙蒙》中萍萍一角;同年出演《青河绝恋》和《明星制造》。2001年王艳与黄海冰等主演的武侠剧《武林外史》播出,王艳饰演女一号白飞飞;2002年王艳与张卫健、李冰冰、胡静主演的武侠剧《少年张三丰》和与苏有朋、宋丹丹主演的情感剧《无敌县令》播出,王艳分别饰演配角赵玉儿和武艺高强的女一号凝香公主。2003年由王艳、黄奕、古巨基等主演的《还珠格格》续集《还珠格格3之天上人间》播出,王艳继续饰演晴儿。