2002年,郑秀文与许志安齐夺《劲歌金曲》最受欢迎男女歌手奖,许志安即感触含泪发表“厨房爱的宣言”,台下的郑秀文也听得泪如雨下,两人深情拥抱那个场景令人感动。
2004年,许志安突然宣布分手,郑秀文哮喘病发,在家闭关很久。下半年出的专辑《sammi vssammi》,是她最后一张个人大碟。这一年,郑秀文又开了第5次演唱会,然后把精力全投入了电影。严重的湿疹不能不说和紧张的情绪以及沉重的压力有关,为此,她经历着身心的痛苦。
分手后,许志安与助手潘恒章发展地下情,后再移情余德琳(Michelle),但与郑秀文仍保持好友关系。2007年许志安父亲去世,郑秀文也有前来致祭及慰问,被传两人低调复合。
2008年,东亚华星演唱会,当时两人虽然正式分手4年,但感情依然深厚。当晚,两人在台上打情骂俏,更情不自禁深情合唱经典爱歌《唯独你是不可取替》。当郑秀文重唱许志安当晚唱过的《唯独你是不可取替》时,许志安则藏身于乐队中唱和音,引得粉丝疯狂大叫,荧屏上还播出许志安双手高举大拇指赞赏郑秀文的画面。最后,许志安以华星大哥的身份发言,他说:“我想起当年拼命工作时是谁在我身边陪伴我、支持我……”话音未落,郑秀文就抢着说:“是我了!”仿佛重拾当年的甜蜜回忆。
2009年初,许志安和郑秀文同时出席张卫健的婚礼,据说,这是二人旧情复燃的一个引爆点。当时张卫健在接受采访时还兴奋表示,“就是郑小姐嘛!他们在一起这么多年,大家都希望他们开花结果。”而现在很多人都指出,张卫健就是许志安身后的情感军师。