李诗韵出生于香港沙田一个过亿的富豪家庭,家中排行第三,六岁时举家移民到加拿大多伦多。父母离婚后,父亲另娶,李诗韵跟母亲和兄长住在加拿大,只能在暑假返香港探父,一年见一次面。父亲的公司于2004年底被迫清盘,欠下一亿巨债,李诗韵的生活立即大受影响,并与哥哥姐姐一起负起供养父母各自的家庭。
中学毕业后,李诗韵就读于多伦多大学(全球排名前二十)主修会计,曾是学校商科学生会副主席。她因于2003年回港参选香港小姐竞选,而中断学业。虽然李诗韵在该年度香港小姐竞选是大热倒灶,五甲不入,但最终获得“最上镜小姐”及“才艺小姐”两个奖项,并成为史上唯一五甲不入的最上镜小姐。