2003年,黎明投资拍摄电影《大城小事》,并且亲自担任电影的创作总监,片中黎明饰演凡事一丝不拘的医生谦;同年参演电影《无间道3》,饰演心狠手辣、为人阴险的杨锦荣。2004年,黎明成为香港国际电影节荣誉大使。 2005年,主演徐克执导的电影《七剑》,片中黎明饰演青干剑杨云聪;身为二弟子的杨云聪是代表防守的人物,他做的所有事都是为别人而做,从不为自己着想。
2006年,与杜汶泽、卫 兰、卫诗合作出演电影《缘邀知音》;2007年,与刘若英、范冰冰合作出演电影《心中有鬼》,饰演摄影师沈君初。2008年,黎明主演了陈凯歌执导的电影《梅兰芳》,饰演京剧表演艺术家梅兰芳,为了更贴近人物形象,黎明不惜增肥20磅来诠释已近中年的梅兰芳。